Για παράδειγμα, το 2014, οι παγκόσμιες πωλήσεις ζιζανιοκτόνων αρυλοξυφαινοξυπροπιονικού οξέος ανήλθαν σε 1,217 δισεκατομμύρια δολάρια ΗΠΑ, αντιπροσωπεύοντας το 4,6% της παγκόσμιας αγοράς ζιζανιοκτόνων ύψους 26,440 δισεκατομμυρίων δολαρίων ΗΠΑ και το 1,9% της παγκόσμιας αγοράς φυτοφαρμάκων ύψους 63,212 δισεκατομμυρίων δολαρίων ΗΠΑ. Αν και δεν είναι τόσο καλό όσο τα ζιζανιοκτόνα όπως τα αμινοξέα και οι σουλφονυλουρίες, κατέχει επίσης μια θέση στην αγορά ζιζανιοκτόνων (κατατάσσεται στην έκτη θέση στις παγκόσμιες πωλήσεις).
Τα ζιζανιοκτόνα αρυλοξυφαινοξυπροπιονικού οξέος (APP) χρησιμοποιούνται κυρίως για τον έλεγχο των ζιζανίων αγρωστωδών. Ανακαλύφθηκαν τη δεκαετία του 1960 όταν η Hoechst (Γερμανία) αντικατέστησε την φαινυλομάδα στη δομή 2,4-D με διφαινυλαιθέρα και ανέπτυξε την πρώτη γενιά ζιζανιοκτόνων αρυλοξυφαινοξυπροπιονικού οξέος. Το "Grass Ling". Το 1971, προσδιορίστηκε ότι η δομή του γονικού δακτυλίου αποτελείται από τα Α και Β. Τα επόμενα ζιζανιοκτόνα αυτού του τύπου τροποποιήθηκαν με βάση αυτό, αλλάζοντας τον δακτύλιο βενζολίου Α στη μία πλευρά σε ετεροκυκλικό ή συγχωνευμένο δακτύλιο και εισάγοντας δραστικές ομάδες όπως άτομα F στον δακτύλιο, με αποτέλεσμα μια σειρά προϊόντων με υψηλότερη δραστικότητα. , πιο επιλεκτικά ζιζανιοκτόνα.
Δομή ζιζανιοκτόνου APP
Η ιστορία ανάπτυξης των ζιζανιοκτόνων προπιονικού οξέος
Μηχανισμός δράσης
Τα ζιζανιοκτόνα αρυλοξυφαινοξυπροπιονικού οξέος είναι κυρίως δραστικοί αναστολείς της ακετυλο-CoA καρβοξυλάσης (ACCase), αναστέλλοντας έτσι τη σύνθεση λιπαρών οξέων, με αποτέλεσμα τη σύνθεση ελαϊκού οξέος, λινολεϊκού οξέος και λινολενικού οξέος, με αποτέλεσμα να μπλοκάρονται τα κηρώδη στρώματα και οι αποφύσεις της επιδερμίδας, με αποτέλεσμα την ταχεία καταστροφή της δομής της μεμβράνης του φυτού, την αυξημένη διαπερατότητα και τελικά τον θάνατο του φυτού.
Τα χαρακτηριστικά του, όπως η υψηλή απόδοση, η χαμηλή τοξικότητα, η υψηλή επιλεκτικότητα, η ασφάλεια για τις καλλιέργειες και η εύκολη αποικοδόμηση, έχουν προωθήσει σημαντικά την ανάπτυξη επιλεκτικών ζιζανιοκτόνων.
Ένα άλλο χαρακτηριστικό των ζιζανιοκτόνων AAP είναι ότι είναι οπτικά ενεργά, κάτι που χαρακτηρίζεται από διαφορετικά ισομερή κάτω από την ίδια χημική δομή, και διαφορετικά ισομερή έχουν διαφορετική ζιζανιοκτόνο δράση. Μεταξύ αυτών, το R(-)-ισομερές μπορεί να αναστείλει αποτελεσματικά τη δράση του ενζύμου-στόχου, να μπλοκάρει τον σχηματισμό αυξίνης και γιββερελλίνης στα ζιζάνια και να δείξει καλή ζιζανιοκτόνο δράση, ενώ το S(+)-ισομερές είναι ουσιαστικά αναποτελεσματικό. Η διαφορά στην αποτελεσματικότητα μεταξύ των δύο είναι 8-12 φορές.
Τα εμπορικά ζιζανιοκτόνα APP συνήθως μεταποιούνται σε εστέρες, γεγονός που τους καθιστά πιο εύκολα απορροφήσιμους από τα ζιζάνια. Ωστόσο, οι εστέρες συνήθως έχουν μικρότερη διαλυτότητα και ισχυρότερη προσρόφηση, επομένως δεν είναι εύκολο να εκπλυθούν και απορροφώνται πιο εύκολα από τα ζιζάνια στο έδαφος.
Κλοδιναφόπη-προπαργύλη
Το Propargyl είναι ένα φαινοξυπροπιονικό ζιζανιοκτόνο που αναπτύχθηκε από την ciba-Geigy το 1981. Η εμπορική του ονομασία είναι Topic και η χημική του ονομασία είναι (R)-2-[4-(5-χλωρο-3-φθορο).-2-πυριδυλοξυ)προπαργυλ προπιονικό.
Το Propargyl είναι ένα οπτικά ενεργό ζιζανιοκτόνο αρυλοξυφαινοξυπροπιονικού οξέος που περιέχει φθόριο. Χρησιμοποιείται για την μεταφυτρωτική επεξεργασία βλαστών και φύλλων για τον έλεγχο αγρωστωδών ζιζανίων σε χωράφια σιταριού, σίκαλης, τριτικάλε και άλλων δημητριακών, ειδικά για το σιταρόχορτο και το σιταρόχορτο. Αποτελεσματικό στον έλεγχο δύσκολων ζιζανίων όπως η άγρια βρώμη. Χρησιμοποιείται για την μεταφυτρωτική επεξεργασία βλαστών και φύλλων για τον έλεγχο ετήσιων ζιζανίων χόρτου, όπως η άγρια βρώμη, το μαύρο γρασίδι βρώμης, το γρασίδι αλεπούς, το γρασίδι αγρού και το σιταρόχορτο. Η δοσολογία είναι 30~60g/hm2. Η συγκεκριμένη μέθοδος χρήσης είναι: από το στάδιο των 2 φύλλων του σιταριού έως το στάδιο της συνένωσης, εφαρμόστε το φυτοφάρμακο στα ζιζάνια στο στάδιο των 2-8 φύλλων. Το χειμώνα, χρησιμοποιήστε 20-30 γραμμάρια Maiji (διαβρέξιμη σκόνη 15% κλοφενοξικού) ανά στρέμμα. 30-40g εξαιρετικά (διαβρέξιμη σκόνη 15% κλοδιναφόπης-προπαργύλης), προσθέστε 15-30kg νερού και ψεκάστε ομοιόμορφα.
Ο μηχανισμός δράσης και τα χαρακτηριστικά της κλοδιναφόπης-προπαργύλης είναι αναστολείς της ακετυλο-CoA καρβοξυλάσης και συστηματικά αγώγιμα ζιζανιοκτόνα. Το φάρμακο απορροφάται μέσω των φύλλων και των φυλλικών περιβλημάτων του φυτού, διέρχεται από το φλοίωμα και συσσωρεύεται στο μερίστωμα του φυτού, αναστέλλοντας τον αναστολέα της ακετυλο-συνένζυμο Α καρβοξυλάσης. Η καρβοξυλάση του συνένζυμου Α σταματά τη σύνθεση λιπαρών οξέων, εμποδίζει την φυσιολογική ανάπτυξη και διαίρεση των κυττάρων και καταστρέφει τις δομές που περιέχουν λιπίδια, όπως τα συστήματα μεμβράνης, οδηγώντας τελικά στον θάνατο του φυτού. Ο χρόνος από την εμφάνιση της κλοδιναφόπης-προπαργύλης μέχρι τον θάνατο των ζιζανίων είναι σχετικά αργός, συνήθως 1 έως 3 εβδομάδες.
Οι κύριες συνθέσεις του clodinafop-propargyl είναι υδατικά γαλακτώματα 8%, 15%, 20% και 30%, μικρογαλακτώματα 15% και 24%, διαβρέξιμες σκόνες 15% και 20% και διασπειρόμενα ελαιώδη εναιωρήματα 8% και 14% και κρέμα 24%.
Σύνθεση
Το (R)-2-(p-υδροξυφαινοξυ)προπιονικό οξύ παράγεται αρχικά με την αντίδραση α-χλωροπροπιονικού οξέος και υδροκινόνης και στη συνέχεια αιθεροποιείται με την προσθήκη 5-χλωρο-2,3-διφθοροπυριδίνης χωρίς διαχωρισμό. Υπό ορισμένες συνθήκες, αντιδρά με χλωροπροπύνη για να ληφθεί κλοδιναφοπροπαργύλιο. Μετά την κρυστάλλωση, η περιεκτικότητα του προϊόντος φτάνει το 97% έως 98% και η συνολική απόδοση φτάνει το 85%.
Κατάσταση εξαγωγών
Τα τελωνειακά στοιχεία δείχνουν ότι το 2019, η χώρα μου εξήγαγε συνολικά 35,77 εκατομμύρια δολάρια ΗΠΑ (ελλιπή στατιστικά στοιχεία, συμπεριλαμβανομένων των σκευασμάτων και των τεχνικών φαρμάκων). Μεταξύ αυτών, η πρώτη χώρα εισαγωγής είναι το Καζακστάν, το οποίο εισάγει κυρίως σκευάσματα, με ποσό 8,6515 εκατομμυρίων δολαρίων ΗΠΑ, ακολουθούμενη από τη Ρωσία, με σκευάσματα που υπάρχει ζήτηση τόσο για φάρμακα όσο και για πρώτες ύλες, με όγκο εισαγωγών 3,6481 εκατομμύρια δολάρια ΗΠΑ. Στην τρίτη θέση βρίσκεται η Ολλανδία, με όγκο εισαγωγών 3,582 εκατομμύρια δολάρια ΗΠΑ. Επιπλέον, ο Καναδάς, η Ινδία, το Ισραήλ, το Σουδάν και άλλες χώρες είναι επίσης οι κύριοι προορισμοί εξαγωγής κλοδιναφόπης-προπαργύλης.
Κυαλοφόπ-βουτύλιο
Το Cyhalofop-ethyl είναι ένα ζιζανιοκτόνο ειδικό για το ρύζι που αναπτύχθηκε και παρήχθη από την Dow AgroSciences στις Ηνωμένες Πολιτείες το 1987. Είναι επίσης το μόνο ζιζανιοκτόνο αρυλοξυφαινοξυκαρβοξυλικού οξέος που είναι εξαιρετικά ασφαλές για το ρύζι. Το 1998, η Dow AgroSciences των Ηνωμένων Πολιτειών ήταν η πρώτη που κατοχύρωσε το τεχνικό cyhalofop στη χώρα μου. Το δίπλωμα ευρεσιτεχνίας έληξε το 2006 και οι εγχώριες καταχωρίσεις ξεκίνησαν η μία μετά την άλλη. Το 2007, μια εγχώρια επιχείρηση (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) κατοχύρωσε το πρώτο της δίπλωμα ευρεσιτεχνίας.
Η εμπορική ονομασία της Dow είναι Clincher και η χημική της ονομασία είναι (R)-2-[4-(4-κυανο-2-φθοροφαινοξυ)φαινοξυ]βουτυλοπροπιονικό.
Τα τελευταία χρόνια, τα Qianjin (δραστικό συστατικό: 10% cyhalomefen EC) και Daoxi (60g/L cyhalofop + penoxsulam) της Dow AgroSciences, τα οποία έχουν γίνει δημοφιλή στην κινεζική αγορά, είναι εξαιρετικά αποτελεσματικά και ασφαλή. Καταλαμβάνουν την κύρια αγορά ζιζανιοκτόνων για ορυζώνες στη χώρα μου.
Το Cyhalofop-ethyl, παρόμοιο με άλλα ζιζανιοκτόνα αρυλοξυφαινοξυκαρβοξυλικού οξέος, είναι ένας αναστολέας σύνθεσης λιπαρών οξέων και αναστέλλει την ακετυλο-CoA καρβοξυλάση (ACCase). Απορροφάται κυρίως μέσω των φύλλων και δεν έχει εδαφική δράση. Το Cyhalofop-ethyl είναι συστηματικό και απορροφάται ταχέως μέσω των φυτικών ιστών. Μετά από χημική επεξεργασία, τα αγρωστώδη σταματούν αμέσως να αναπτύσσονται, εμφανίζεται κιτρίνισμα εντός 2 έως 7 ημερών και ολόκληρο το φυτό νεκρώνεται και πεθαίνει εντός 2 έως 3 εβδομάδων.
Το Cyhalofop εφαρμόζεται μετά την ανάπτυξη για τον έλεγχο των αγρωστωδών ζιζανίων σε ορυζώνες. Η δοσολογία για το τροπικό ρύζι είναι 75-100g/hm2 και η δοσολογία για το εύκρατο ρύζι είναι 180-310g/hm2. Είναι ιδιαίτερα αποτελεσματικό κατά των Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, Small chaff grass, Crabgrass, Setaria, Brangrass, Heart-leaf millet, Pennisetum, Zea mays, Goosegrass, κ.λπ.
Πάρτε για παράδειγμα τη χρήση 15% cyhalofop-ethyl EC. Στο στάδιο των 1,5-2,5 φύλλων του barnyardgrass σε χωράφια με σπορόφυτα ρυζιού και στο στάδιο των 2-3 φύλλων του stephanotis σε χωράφια ρυζιού με άμεση σπορά, οι μίσχοι και τα φύλλα ψεκάζονται και ψεκάζονται ομοιόμορφα με λεπτό ψεκασμό. Στραγγίστε το νερό πριν από την εφαρμογή του φυτοφαρμάκου, έτσι ώστε περισσότερα από τα 2/3 των μίσχων και των φύλλων των ζιζανίων να εκτίθενται στο νερό. Αρδεύστε εντός 24 ωρών έως 72 ωρών μετά την εφαρμογή του φυτοφαρμάκου και διατηρήστε ένα στρώμα νερού 3-5 cm για 5-7 ημέρες. Μην χρησιμοποιείτε περισσότερο από μία φορά ανά καλλιεργητική περίοδο ρυζιού. Ωστόσο, πρέπει να σημειωθεί ότι αυτό το φάρμακο είναι ιδιαίτερα τοξικό για τα υδρόβια αρθρόποδα, επομένως αποφύγετε τη ροή του σε χώρους υδατοκαλλιέργειας. Όταν αναμιγνύεται με ορισμένα ζιζανιοκτόνα πλατύφυλλων, μπορεί να εμφανίσει ανταγωνιστικές επιδράσεις, με αποτέλεσμα τη μείωση της αποτελεσματικότητας του cyhalofop.
Οι κύριες δοσολογικές μορφές του είναι: γαλακτωματοποιήσιμο συμπύκνωμα cyhalofop-methyl (10%, 15%, 20%, 30%, 100g/L), διαβρέξιμη σκόνη cyhalofop-methyl (20%), υδατικό γαλάκτωμα cyhalofop-methyl (10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 40%), μικρογαλάκτωμα cyhalofop (10%, 15%, 250g/L), εναιώρημα ελαίου cyhalofop (10%, 20%, 30%, 40%), εναιώρημα διασπειρόμενου ελαίου cyhalofop-ethyl (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%). Οι παράγοντες σύνθεσης περιλαμβάνουν οξαφοπ-προπυλ και πενοξουφένη. Ενώσεις αμίνης, πυραζοσουλφουρον-μεθυλ, δισπυρφένη, κ.λπ.
Ώρα δημοσίευσης: 24 Ιανουαρίου 2024