Λαμβάνοντας ως παράδειγμα το 2014, οι παγκόσμιες πωλήσεις αρυλοξυφαινοξυπροπιονικών ζιζανιοκτόνων ήταν 1,217 δισεκατομμύρια δολάρια ΗΠΑ, αντιπροσωπεύοντας το 4,6% της παγκόσμιας αγοράς ζιζανιοκτόνων 26,440 δισεκατομμυρίων δολαρίων και 1,9% της παγκόσμιας αγοράς φυτοφαρμάκων των 63,212 δισεκατομμυρίων δολαρίων ΗΠΑ.Αν και δεν είναι τόσο καλό όσο τα ζιζανιοκτόνα όπως τα αμινοξέα και οι σουλφονυλουρίες, έχει επίσης μια θέση στην αγορά ζιζανιοκτόνων (κατέχει την έκτη θέση στις παγκόσμιες πωλήσεις).
Τα ζιζανιοκτόνα αρυλοξυφαινοξυπροπιονικού (APP) χρησιμοποιούνται κυρίως για τον έλεγχο των ζιζανίων.Ανακαλύφθηκε τη δεκαετία του 1960 όταν η Hoechst (Γερμανία) αντικατέστησε την ομάδα φαινυλίου στη δομή 2,4-D με διφαινυλαιθέρα και ανέπτυξε την πρώτη γενιά ζιζανιοκτόνων αρυλοξυφαινοξυπροπιονικού οξέος.«Grass Ling».Το 1971, καθορίστηκε ότι η δομή του μητρικού δακτυλίου αποτελείται από τα Α και Β. Τα επόμενα ζιζανιοκτόνα αυτού του τύπου τροποποιήθηκαν με βάση αυτό, αλλάζοντας τον δακτύλιο βενζολίου Α στη μία πλευρά σε ετεροκυκλικό ή συντηγμένο δακτύλιο και εισάγοντας δραστικές ομάδες όπως η F άτομα στον δακτύλιο, με αποτέλεσμα μια σειρά προϊόντων με υψηλότερη δραστηριότητα., πιο εκλεκτικά ζιζανιοκτόνα.
Δομή ζιζανιοκτόνου APP
Το ιστορικό ανάπτυξης των ζιζανιοκτόνων προπιονικού οξέος
Μηχανισμός δράσης
Τα ζιζανιοκτόνα αρυλοξυφαινοξυπροπιονικού οξέος είναι κυρίως ενεργοί αναστολείς της ακετυλο-CoA καρβοξυλάσης (ACCase), αναστέλλοντας έτσι τη σύνθεση λιπαρών οξέων, με αποτέλεσμα τη σύνθεση ελαϊκού οξέος, λινελαϊκού οξέος, λινολενικού οξέος και κηρώδους στιβάδες και οι διεργασίες της επιδερμίδας εμποδίζονται γρήγορα, με αποτέλεσμα καταστροφή της δομής της μεμβράνης του φυτού, αυξημένη διαπερατότητα και τελικά ο θάνατος του φυτού.
Τα χαρακτηριστικά υψηλής απόδοσης, χαμηλής τοξικότητας, υψηλής επιλεκτικότητας, ασφάλειας για τις καλλιέργειες και εύκολης αποικοδόμησής του έχουν προωθήσει σε μεγάλο βαθμό την ανάπτυξη επιλεκτικών ζιζανιοκτόνων.
Ένα άλλο χαρακτηριστικό των ζιζανιοκτόνων AAP είναι ότι είναι οπτικά ενεργά, το οποίο χαρακτηρίζεται από διαφορετικά ισομερή κάτω από την ίδια χημική δομή και διαφορετικά ισομερή έχουν διαφορετική ζιζανιοκτόνα δράση.Μεταξύ αυτών, το R(-)-ισομερές μπορεί να αναστείλει αποτελεσματικά τη δραστηριότητα του ενζύμου στόχου, να εμποδίσει το σχηματισμό αυξίνης και γιββερελίνης στα ζιζάνια και να δείξει καλή ζιζανιοκτόνο δράση, ενώ το S(+)-ισομερές είναι βασικά αναποτελεσματικό.Η διαφορά στην αποτελεσματικότητα μεταξύ των δύο είναι 8-12 φορές.
Τα εμπορικά ζιζανιοκτόνα APP συνήθως μετατρέπονται σε εστέρες, καθιστώντας τα πιο εύκολα απορροφήσιμα από τα ζιζάνια.Ωστόσο, οι εστέρες έχουν συνήθως μικρότερη διαλυτότητα και ισχυρότερη προσρόφηση, επομένως δεν είναι εύκολο να εκπλυθούν και απορροφώνται πιο εύκολα από τα ζιζάνια.στο χώμα.
Clodinafop-propargyl
Το Propargyl είναι ένα φαινοξυπροπιονικό ζιζανιοκτόνο που αναπτύχθηκε από την ciba-Geigy το 1981. Η εμπορική του ονομασία είναι Topic και η χημική του ονομασία είναι (R)-2-[4-(5-chloro-3-fluoro).-2-Πυριδυλοξυ)προπαργυλπροπιονικός.
Το Propargyl είναι ένα οπτικά ενεργό αρυλοξυφαινοξυπροπιονικό ζιζανιοκτόνο που περιέχει φθόριο.Χρησιμοποιείται για μεταφυτρωτική επεξεργασία στελεχών και φύλλων για τον έλεγχο των ζιζανίων σε σιτάρι, σίκαλη, τριτικάλε και άλλα σιτηρά, ειδικά για σιταρόχορτο και σιταρόχορτο.Αποτελεσματικό στον έλεγχο των δύσκολων ζιζανίων όπως η άγρια βρώμη.Χρησιμοποιείται για μεταφυτρωτική επεξεργασία στελεχών και φύλλων για τον έλεγχο των ετήσιων ζιζανίων χόρτου, όπως η άγρια βρώμη, το μαύρο χόρτο βρώμης, το χόρτο αλεπού, το γρασίδι του αγρού και το σιταρόχορτο.Η δόση είναι 30~60g/hm2.Η συγκεκριμένη μέθοδος χρήσης είναι: από το στάδιο των 2 φύλλων του σιταριού έως το στάδιο της ένωσης, εφαρμόστε το φυτοφάρμακο στα ζιζάνια στο στάδιο των 2-8 φύλλων.Το χειμώνα χρησιμοποιήστε 20-30 γραμμάρια Maiji (15% clofenacetate βρέξιμη σκόνη) ανά στρέμμα.30-40g εξαιρετικά (15% clodinafop-propargyl βρέξιμη σκόνη), προσθέστε 15-30kg νερό και ψεκάστε ομοιόμορφα.
Ο μηχανισμός δράσης και τα χαρακτηριστικά του clodinafop-propargyl είναι αναστολείς ακετυλο-CoA καρβοξυλάσης και συστηματικά αγώγιμα ζιζανιοκτόνα.Το φάρμακο απορροφάται μέσω των φύλλων και των περιβλημάτων των φύλλων του φυτού, διοχετεύεται μέσω του φυλλώματος και συσσωρεύεται στο μερίστωμα του φυτού, αναστέλλοντας τον αναστολέα της ακετυλο-συνένζυμου Α καρβοξυλάσης.Το συνένζυμο Α καρβοξυλάση σταματά τη σύνθεση λιπαρών οξέων, αποτρέπει τη φυσιολογική ανάπτυξη και διαίρεση των κυττάρων και καταστρέφει δομές που περιέχουν λιπίδια, όπως συστήματα μεμβρανών, οδηγώντας τελικά σε θάνατο των φυτών.Ο χρόνος από το clodinafop-propargyl μέχρι τον θάνατο των ζιζανίων είναι σχετικά αργός, γενικά διαρκεί 1 έως 3 εβδομάδες.
Οι κύριες συνθέσεις του clodinafop-propargyl είναι 8%, 15%, 20% και 30% υδατικά γαλακτώματα, 15% και 24% μικρογαλακτώματα, 15% και 20% διαβρέξιμες σκόνες και 8% και 14% διασπειρόμενα αιωρήματα ελαίων.24% κρέμα.
Σύνθεση
Το (R)-2-(ρ-υδροξυφαινοξυ)προπιονικό οξύ παράγεται αρχικά με την αντίδραση α-χλωροπροπιονικού οξέος και υδροκινόνης και στη συνέχεια αιθεροποιείται με προσθήκη 5-χλωρο-2,3-διφθοροπυριδίνης χωρίς διαχωρισμό.Υπό ορισμένες συνθήκες, αντιδρά με το χλωροπροπύλιο για να ληφθεί κλοδιναφοπ-προπαργύλιο.Μετά την κρυστάλλωση, η περιεκτικότητα του προϊόντος φτάνει το 97% έως 98%, και η συνολική απόδοση φτάνει το 85%.
Κατάσταση εξαγωγών
Τα τελωνειακά στοιχεία δείχνουν ότι το 2019, η χώρα μου εξήγαγε συνολικά 35,77 εκατομμύρια δολάρια ΗΠΑ (ελλιπή στατιστικά στοιχεία, συμπεριλαμβανομένων των σκευασμάτων και των τεχνικών φαρμάκων).Μεταξύ αυτών, πρώτη χώρα εισαγωγής είναι το Καζακστάν, το οποίο εισάγει κυρίως σκευάσματα, με ποσό 8,6515 εκατ. δολάρια και ακολουθεί η Ρωσία, με σκευάσματα Υπάρχει ζήτηση τόσο για φάρμακα όσο και για πρώτες ύλες, με όγκο εισαγωγών 3,6481 εκατ. δολάρια.Στην τρίτη θέση βρίσκεται η Ολλανδία, με όγκο εισαγωγών 3,582 εκατομμυρίων δολαρίων ΗΠΑ.Επιπλέον, ο Καναδάς, η Ινδία, το Ισραήλ, το Σουδάν και άλλες χώρες είναι επίσης οι κύριοι εξαγωγικοί προορισμοί του clodinafop-propargyl.
Cyhalofop-βουτύλιο
Το Cyhalofop-ethyl είναι ένα ειδικό για το ρύζι ζιζανιοκτόνο που αναπτύχθηκε και παρήχθη από την Dow AgroSciences στις Ηνωμένες Πολιτείες το 1987. Είναι επίσης το μόνο ζιζανιοκτόνο αρυλοξυφαινοξυκαρβοξυλικού οξέος που είναι εξαιρετικά ασφαλές για το ρύζι.Το 1998, η Dow AgroSciences των Ηνωμένων Πολιτειών ήταν η πρώτη που κατέγραψε την τεχνική cyhalofop στη χώρα μου.Το δίπλωμα ευρεσιτεχνίας έληξε το 2006 και οι εγχώριες καταχωρίσεις ξεκίνησαν η μία μετά την άλλη.Το 2007, μια εγχώρια επιχείρηση (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) εγγράφηκε για πρώτη φορά.
Η εμπορική ονομασία της Dow είναι Clincher και η χημική της ονομασία είναι (R)-2-[4-(4-κυανο-2-φθοροφαινοξυ)φαινοξυ]βουτυλοπροπιονικό.
Τα τελευταία χρόνια, το Qianjin της Dow AgroSciences (ενεργό συστατικό: 10% cyhalomefen EC) και το Daoxi (60g/L cyhalofop + penoxsulam), που έχουν γίνει δημοφιλή στην κινεζική αγορά, είναι εξαιρετικά αποτελεσματικά και ασφαλή.Καταλαμβάνει την κύρια αγορά ζιζανιοκτόνων ορυζώνων στη χώρα μου.
Το Cyhalofop-ethyl, παρόμοιο με άλλα ζιζανιοκτόνα αρυλοξυφαινοξυκαρβοξυλικού οξέος, είναι αναστολέας σύνθεσης λιπαρών οξέων και αναστέλλει την ακετυλο-CoA καρβοξυλάση (ACCase).Απορροφάται κυρίως από τα φύλλα και δεν έχει εδαφική δραστηριότητα.Το Cyhalofop-ethyl είναι συστηματικό και απορροφάται γρήγορα μέσω των φυτικών ιστών.Μετά τη χημική επεξεργασία, τα ζιζάνια του χόρτου σταματούν να αναπτύσσονται αμέσως, το κιτρίνισμα εμφανίζεται μέσα σε 2 έως 7 ημέρες και ολόκληρο το φυτό γίνεται νεκρωτικό και πεθαίνει μέσα σε 2 έως 3 εβδομάδες.
Το Cyhalofop εφαρμόζεται μεταφυτρωτικά για τον έλεγχο των ζιζανίων σε ορυζώνες.Η δοσολογία για το τροπικό ρύζι είναι 75-100 g/hm2, και η δοσολογία για το εύκρατο ρύζι είναι 180-310 g/hm2.Είναι ιδιαίτερα αποτελεσματικό κατά της Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, Small chaff grass, Crabgrass, Setaria, brangrass, Heart-leaf Millet, Pennisetum, Zea mays, Goosegrass κ.λπ.
Πάρτε για παράδειγμα τη χρήση 15% cyhalofop-ethyl EC.Στο στάδιο 1,5-2,5 φύλλων του αγριόχορτου στα φυτώρια ρυζιού και στο στάδιο 2-3 φύλλων της στεφανωτής σε ορυζώνες με απευθείας σπόρους, οι μίσχοι και τα φύλλα ψεκάζονται και ψεκάζονται ομοιόμορφα με λεπτή ομίχλη.Στραγγίστε το νερό πριν εφαρμόσετε το φυτοφάρμακο, έτσι ώστε περισσότερα από τα 2/3 των στελεχών και των φύλλων των ζιζανίων να είναι εκτεθειμένα στο νερό.Ποτίστε εντός 24 ωρών έως 72 ωρών μετά την εφαρμογή του φυτοφαρμάκου και διατηρήστε ένα στρώμα νερού 3-5 cm για 5-7 ημέρες.Χρησιμοποιήστε όχι περισσότερο από μία φορά ανά καλλιεργητική περίοδο ρυζιού.Ωστόσο, πρέπει να σημειωθεί ότι αυτό το φάρμακο είναι εξαιρετικά τοξικό για τα υδρόβια αρθρόποδα, επομένως αποφύγετε τη ροή σε χώρους υδατοκαλλιέργειας.Όταν αναμιγνύεται με ορισμένα πλατύφυλλα ζιζανιοκτόνα, μπορεί να εμφανίσει ανταγωνιστικές επιδράσεις, με αποτέλεσμα τη μείωση της αποτελεσματικότητας του cyhalofop.
Οι κύριες δοσολογικές του μορφές είναι: γαλακτωματοποιήσιμο συμπύκνωμα cyhalofop-methyl (10%, 15%, 20%, 30%, 100g/L), cyhalofop-methyl wetable powder (20%), cyhalofop-methyl υδατικό γαλάκτωμα (10%, 15% , 20%, 25%, 30%, 40%), μικρογαλάκτωμα cyhalofop (10%, 15%, 250 g/L), εναιώρημα λαδιού cyhalofop (10%, 20%, 30% , 40%), διασπειρόμενο λάδι cyhalofop-αιθυλίου αναστολή (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%).Οι σύνθετοι παράγοντες περιλαμβάνουν το οξαφοπ-προπύλιο και το πενοξουσουφέν Ένωση αμίνης, πυραζοσουλφουρόνη-μεθυλ, δισπυρφαίνη, κ.λπ.
Ώρα δημοσίευσης: Ιαν-24-2024